2-Jodoksibenzoskābe CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. ir viens no pieredzējušākajiem 2-jodoksibenzoskābes cas 61717-82-6 ražotājiem un piegādātājiem Ķīnā. Laipni lūdzam vairumtirdzniecībā augstas kvalitātes 2-jodoksibenzoskābes cas 61717-82-6 pārdošanai šeit no mūsu rūpnīcas. Ir pieejams labs serviss un saprātīga cena.

2-jodoksibenzoskābeir organisks savienojums ar CAS 61717-82-6 un molekulāro formulu C7H5IO2. Cieta viela, kas izskatās no baltas līdz gaiši dzeltenai, parasti kristāliskā vai pulvera formā ar asu smaržu. Šis savienojums nešķīst ūdenī, bet šķīst organiskos šķīdinātājos, piemēram, spirtos, ēteros un esteros. Tas nešķīst ūdenī, bet šķīst organiskos šķīdinātājos, piemēram, spirtos, ēteros un esteros. Tas padara to plaši izmantotu tādās jomās kā organiskā sintēze un zāļu ražošana. Stabils istabas temperatūrā un spiedienā, bet noteiktos apstākļos var sadalīties vai reaģēt. Piemēram, tas var pasliktināties augstā temperatūrā vai saskarē ar noteiktām ķīmiskām vielām. To var izmantot krāsvielu, garšvielu un citu organisko savienojumu sintezēšanai. To var izmantot arī kā analītisko reaģentu mikroelementu noteikšanai vai ķīmisko reakciju mehānismu analīzei. Turklāt to var izmantot arī lauksaimniecības vajadzībām, piemēram, fungicīdiem un dezinfekcijas līdzekļiem. Šajos lietojumos jodilbenzoskābi parasti reaģē ar citām ķīmiskām vielām vai izmanto kā piedevu, lai sasniegtu noteiktas funkcijas vai efektus.

2-jodoksibenzoskābe(IBX), kas ir svarīgs augstas valentes joda reaģents organiskās ķīmijas jomā, ir nepārtraukti paplašināts tā pielietojuma joma kopš tā pirmās sintēzes 1893. gadā ar sasniegumiem šķīdības uzlabošanā un mehānismu izpētē.

Galvenā loma pamata oksidācijas reakcijās

 

1. Selektīva spirtu oksidēšana
Klasiskākais IBX lietojums ir primāro un sekundāro spirtu selektīva oksidēšana par aldehīdiem vai ketoniem, vienlaikus izvairoties no pārmērīgas oksidēšanās līdz karbonskābēm. Reakcijas mehānisms ir balstīts uz "supervalento vērpes mehānismu", kas ietver trīs posmus: ligandu apmaiņa, vērpes un eliminācija:

Ligandu apmaiņa: spirta hidroksilgrupas aizstāj karbonskābes ligandus IBX, veidojot spirta IBX starpproduktus (aktivācijas enerģija 38 kJ/mol).
Vīšanas process: steriskā šķēršļa atgrūšanās starp alkoksi protonu un aromātiskā gredzena blakus protonu liek skābekļa atomam griezties, veidojot piecu locekļu gredzena pārejas stāvokli (vērpšanas enerģijas barjera 51 kJ/mol).

 

Eliminācijas reakcija: Skābekļa atomi sinerģiski izdalās, veidojot karbonila savienojumus (enerģijas barjera 20 kJ/mol).
Piemērs: Oksandrolona sintēzē IBX oksidē piperitolu līdz aldehīdam ar iznākumu 94%. Pētījumi liecina, ka, ja protonu, kas atrodas blakus aromātiskajam gredzenam, aizstāj ar metilgrupu, reakcijas ātrumu var palielināt 100 reizes, uzsverot steriskā šķēršļa galveno ietekmi uz reakcijas aktivitāti.

2. Tioētera oksidēšana par sulfoksīdu
IBX var efektīvi oksidēt sulfīdus par sulfoksīdiem, izvairoties no sulfona blakusproduktu veidošanās-.

 

Piemēram, sēru{0}}saturošu zāļu sintēzē IBX var precīzi kontrolēt oksidācijas pakāpi, lai nodrošinātu produkta tīrību. Tā selektivitāte ir saistīta ar augsta valentā joda (IV) vieglu oksidācijas spēju, kas vairāk atbilst zaļās ķīmijas prasībām salīdzinājumā ar tradicionālajiem smago metālu reaģentiem, piemēram, hromātiem.

3. Dehidrogenēšanas reakcija
IBX var katalizēt ketonu savienojumu dehidrogenēšanas reakciju, veidojot - nepiesātinātus karbonilgrupas savienojumus. Piemēram, pārmērīgs IBX var vienā solī pārvērst piesātinātos spirtus un karbonil savienojumus konjugētos ketonos, nodrošinot galveno starpproduktu dabisko produktu, piemēram, arahidonskābes, sintēzei.

Novatoriski pielietojumi zaļajā ķīmijā

 

1. Ūdens fāze un nanomicellu sistēma
Tradicionālo IBX galvenokārt izmanto polāros šķīdinātājos, piemēram, DMSO ierobežotās šķīdības dēļ. Pēdējos gados pētnieki ir panākuši efektīvu IBX oksidēšanu ūdens fāzē, izmantojot nanomicellu iekapsulēšanu vai virsmaktīvās vielas palīdzību. Piemēram, polietilēnglikola (PEG) micellu sistēmā IBX var oksidēt spirtus par aldehīdiem ar iznākumu, kas salīdzināms ar DMSO sistēmu, un ievērojami samazināt organisko šķīdinātāju izmantošanu.

 

2. Ievietojiet IBX tipa reaģentu
Lai atrisinātu IBX pārstrādes problēmu, zinātnieki to ievietoja silikona vai polistirola sveķos, veidojot pārstrādājamu cieto oksidētāju. Slodzes tipam IBX ir šādas priekšrocības:

Viegla atdalīšana: pēc reakcijas reaģentu var atgūt, filtrējot.
Stabilitātes uzlabošana: benzoskābi un izoftalskābi bieži pievieno kā stabilizatorus komerciālos IBX izstrādājumos, lai vēl vairāk samazinātu sprādziena risku pēc iekraušanas.
Aktivitātes saglabāšana: Noslogots IBX oksidē spirtus, iznākums ir tuvu brīvam IBX, piemēram, mentola oksidēšanā iznākums sasniedz 92%.

 

3. Sinerģiska iedarbība ar Lūisa skābi
Pētnieku grupa, kuru vadīja Wu Yundong no Pekinas universitātes, sadarbībā ar Džordžijas Universitāti ir atklājusi, ka komplekss, kas veidojas starp IBX un bora trifluorīdu (BFVNet), var ievērojami uzlabot reakcijas aktivitāti un paplašināt šķīdinātāja pielietojamību. Piemēram, acetonitrila šķīdinātājā IBX-BF ∝ komplekss var efektīvi oksidēt spirtus, pārkāpjot tradicionālo DMSO sistēmu ierobežojumus un liekot pamatu rūpnieciskiem lietojumiem.

Daudzfunkcionalitāte kompleksajā molekulārajā konstrukcijā

 

1. Slāpekli-saturoša heterocikliskā skeleta sintēze
2-jodoksibenzoskābevar reaģēt ar nepiesātinātiem N-arilamīdiem, veidojot heterocikliskus savienojumus, piemēram, δ - laktāmus un cikliskos urīnvielas. Piemēram, izstrādājot pretvēža zāles, IBX katalizē orto aminobenzoskābes atvasinājumu ciklizāciju, lai izveidotu slāpekļa-, kas satur piecu locekļu gredzena struktūras ar 85% iznākumu.

2. Enantioselektīvā sintēze
Spirtu asimetrisku oksidēšanu var panākt, kombinējot hirālos katalizatorus ar IBX. Piemēram, alfa hidroksi skābju sintēzē IBX darbojas sinerģiski ar hirāliem fosfātu katalizatoriem, panākot enantioselektivitāti (ee vērtību) 98%, nodrošinot efektīvu metodi hirālo zāļu sintēzei.

 

3. - funkcionalizēto ketonu sintēze
IBX var oksidēt benzilfunkcionālās grupas, veidojot fenilketona savienojumus. Piemēram, E vitamīna analogu sintēzē IBX oksidē benzilspirtu par benzaldehīdu, kas tālāk tiek pārveidots par alfa hidroksiketonu ar iznākumu 90%.

4. Laktonu un ciklisko ēteru konstruēšana
IBX var katalizēt blakus esošo diolu oksidatīvo ciklizāciju, lai iegūtu laktonus vai cikliskos ēterus. Piemēram, dabīgā produkta lignīna sintēzē IBX oksidē 1,2-cikloheksanolu līdz δ - valerolaktonam ar iznākumu 88%.

Ekonomiskā vērtība rūpnieciskajā ražošanā

 

1. Dess Martin oksidētāja (DMP) prekursors
Karsējot IBX, kas sajaukts ar etiķskābi un etiķskābes anhidrīdu, var radīt DMP (Dess Martin periodinane). DMP plaši izmanto zāļu sintēzē, pateicoties tā šķīdībai parastajos organiskajos šķīdinātājos, piemēram, dihlormetānā. Piemēram, anti-AIDS zāļu efavirenza sintēzē DMP tiek izmantots galveno spirtu oksidācijas posmā ar 95% iznākumu.

2. Farmaceitisko starpproduktu sintēze
IBX ir galvenā loma farmaceitisko starpproduktu, piemēram, oksiandrolona un steroīdu hormonu, sintēzē. Piemēram, oksandrolona sintēzē IBX oksidē C11 hidroksilgrupu līdz ketonam ar 99% tīrību, ievērojami uzlabojot zāļu aktivitāti.

 

3. Vides priekšrocības un rentabilitāte{1}}
Salīdzinot ar tradicionālajiem oksidētājiem, piemēram, hromātu un mangāna dioksīdu, IBX ir šādas priekšrocības:

Netoksiski blakusprodukti: pēc reakcijas rodas jodbenzoskābe, kas viegli sadalās un samazina vides piesārņojumu.
Atomu ekonomika: joda atomi IBX molekulās piedalās oksidācijas ciklā, samazinot reaģenta atkritumus.
Ilgtermiņa stabilitāte: Commercial IBX satur stabilizatorus, kurus var uzglabāt ilgu laiku, samazinot ražošanas izmaksas.

2-jodilbenzoskābe (IBX) ir kļuvusi par neaizstājamu oksidētāju organiskajā sintēzē, pateicoties tās viegliem reakcijas apstākļiem, augstajai selektivitātei un zaļajām īpašībām. No pamata spirta oksidēšanas līdz sarežģītai molekulārai konstrukcijai, no laboratorijas pētījumiem līdz rūpnieciskai ražošanai, IBX pielietojums turpina paplašināties, nodrošinot spēcīgus rīkus zāļu izstrādei, materiālu zinātnei un zaļajai ķīmijai.

Sintēzes metode2-jodoksibenzoskābe(IBX) ir šāds:

Hipervalentais vērpes mehānisms, metanolam oksidējoties līdz formaldehīdam: a) ligandu apmaiņa (aktivācijas enerģija 38 kJ/mol); b) Valences maiņa (51 kJ/mol); c) Eliminācija (20 kJ/mol). Starp sarkanajiem protoniem notiek steriska atgrūšanās.

IBX reakcija, lai oksidētu spirtu par aldehīdu, tiek veikta, izmantojot tā saukto-supervalento vērpes mehānismu, kas ietver trīs ligandu apmaiņas posmus (aizvietojot spirta hidroksilu), vērpes un eliminācijas posmus. Vērpes posmā skābekļa atoms pāriet uz piecu -locekļu gredzena pārejas stāvokli, kas nepieciešams eliminācijas reakcijai. Vērpes dzinējspēks ir sterisks šķērslis starp alkoksigrupas protoniem un blakus esošajiem aromātiskā gredzena protoniem. Tāpēc augstākos spirtus IBX oksidē vieglāk nekā zemākos spirtus. Aprēķins arī parāda, ka, ja orto protonu aizstāj ar metilu, reakcijas ātrums palielināsies līdz 100 reizēm.

Šī posma pagriešana ir reakcijas ātruma{0}}kontroles solis, un tas ir nepieciešams. Pretējā gadījumā joda -skābekļa dubultsaite un alkoksigrupa nav vienā plaknē, un nevar notikt kopīgā eliminācija.

IBX ir divi tautomēri, no kuriem viens ir karbonskābes struktūra. IBX pKa ūdenī ir 2,4, bet DMSO - 6,65. Tā skābums izraisīs arī skābes{3}}katalizētu izomerizāciju kā oksidācijas blakusreakciju.

To var arī uzklāt uz silikagela vai polistirola. Salīdzinot ar IBX, šiem polimēriem, kas satur IBX, ir vienkāršas atdalīšanas priekšrocības, otrreizēji pārstrādājams reaģents un nesprādzienbīstamība, un oksidācijas īpašības ir līdzīgas IBX īpašībām, un var iegūt apmierinošus rezultātus.

IBX, etiķskābes un etiķskābes anhidrīda maisījumu karsē, lai iegūtu Dais-Martin oksidētāju (DMP), kas labāk šķīst parastajos organiskajos šķīdinātājos un kuram ir plašs pielietojums. IBX oksidācijas reakcijā bieži ir līdzīgas īpašības ar DMP, taču DMP ir nestabils un to nevar uzglabāt ilgu laiku.

Aromātiskie karbonila savienojumi:

Piemēram, to izmanto kopējā arahidskābes veida sintēzē:

Spirta oksidēšana par aldehīdu ar IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4h, 94% iznākums (Mohapatra, 2005)

2001. gadā KC Nicolaou et al. atklāja, ka IBX var oksidēt benzila pozīciju, lai iegūtu konjugētus aromātiskus karbonilgrupas savienojumus.

Oksidācijas lūzums:

Piemēram, kombinācija2-jodoksibenzoskābeun DMSO izraisa blakus esošā diola oksidēšanu un lūzumu, veidojot ketonu:

Reakcijā vispirms tiek ģenerēts DMSO 10-I-4 un 12-I-5 IBX adukts, kurā DMSO ir atstājošā grupa. Reaģējiet ar spirtu, lai iegūtu un izvadītu DMSO. Notiek intramolekulāra kondensācija, izdalot ūdens molekulu, veidojot 12-I-5 spiro-biciklisko jodīdu un tālāk ielaužoties. Hidroksilgrupu klātbūtne Protonu gadījumā ketona spirts ir reakcijas blakusprodukts. Trifluoretiķskābe veicināja reakciju.

Populāri tagi: 2-jodoksibenzoskābe cas 61717-82-6, piegādātāji, ražotāji, rūpnīca, vairumtirdzniecība, pirkt, cena, vairumā, pārdošanai