1-feniltetrazol-5-tiols, zināms arī kā PMT, TIMTEC-BB SBB007594, 1-Fenil-5-merkapto u.c., ir ķīmiska viela, kas istabas temperatūrā un spiedienā parādās kā balta vai pelēcīgi balta cieta viela. Tas nedaudz šķīst ūdenī, bet šķīst organiskos šķīdinātājos, piemēram, etanolā, acetonā, hloroformā un tetrahlorogleklī. Izšķīdiniet 5% etanolā, lai izveidotu dzidru šķīdumu no bezkrāsaina līdz viegli dzeltenam. Tas ir stabils, ja to uzglabā un lieto normālā apkārtējās vides temperatūrā, ar vāju sārmainību un spēcīgu nukleofilitāti. To var izmantot kā organisko sintēzes reaģentu un izejvielu ķīmiskās rūpniecības ražošanai, galvenokārt tetrazolija organisko funkcionālo molekulu sintēzei. To izmanto arī Cu-Sn-P pārklājumu virsmas pārstrādei, veidojot plānu un blīvu kompleksu aizsargplēvi, kas uzlabo pārklājumu izturību pret koroziju. Tajā pašā laikā to izmanto kā stabilizatoru gaismjutīgiem materiāliem, lai novērstu vai samazinātu miglas veidošanos, tādējādi uzlabojot gaismjutīgo materiālu stabilitāti.
Papildu informācija par ķīmisko savienojumu:
|
Ķīmiskā formula |
C7H6N4S |
|
Precīza Mise |
178.03 |
|
Molekulmasa |
178.21 |
|
m/z |
178.03 (100.0%), 179.03 (7.6%), 180.03 (4.5%), 179.03 (1.5%) |
|
Elementu analīze |
C, 47.18; H, 3.39; N, 31.44; S, 17.99 |
|
Kušanas punkts |
145 grādi (dec.) (lit.) |
|
Vārīšanās temperatūra |
342 grādi (aptuvens aprēķins) |
|
Blīvums |
1,3046 (aptuvens aprēķins) |
|
Uzglabāšanas apstākļi |
Uzglabāt temperatūrā no +15 grāda līdz +25 grādam. |
|
|
|
1-feniltetrazol-5-tiolsir svarīgs organisks savienojums ar plašu pielietojumu klāstu. Tālāk ir sniegts detalizēts tā mērķa skaidrojums:
Organiskie sintēzes reaģenti un izejvielas ķīmiskās rūpniecības ražošanai un galvanizācijas piedevām
Organiskās sintēzes reaģentu galvenie pielietojumi
PMT ir daudzfunkcionāls heterociklisks sintēzes bloks, ļoti aktīvs nukleofils un spēcīgs koordinējošs metāla ligands. Ar sēra slāpekļa divkāršajām aktīvajām vietām tas var izveidot tetrazolija heterociklus, sēru saturošas funkcionālas molekulas un metālu organiskos kompleksus. To plaši izmanto farmaceitisko starpproduktu, pesticīdu izejvielu, organisko optoelektronisko materiālu un smalko ķīmisko vielu sintēzē. Globālais ikgadējais pieprasījums pēc sintētiskās kvalitātes pārsniedz 800 tonnas.
Tetrazolija gredzena atvasināšanas reakcija
PMT kā tiešs tetrazolija pamatkodola prekursors veido augstas vērtības -pievienotu tetrazolija atvasinājumu bibliotēku, izmantojot trīs galvenos ceļus: tiola atvasināšanu, gredzena aizstāšanu un gredzena paplašināšanos.
Tiola alkilēšana/arilēšana: PMT+halogenēts alkāns/halogenēts aromātiskais ogļūdeņradis (R-X) → 5-alkiltio/ariltio-1-feniltetrazolijs, viegli reakcijas apstākļi (istabas temperatūra -60 grādi, vāja bāzes katalīze), iznākums ir lielāks vai vienāds ar 90%; Izmanto farmaceitisko starpproduktu, pesticīdu fungicīdu un organisko sulfīdu sintēzei.
Tiola grupas oksidēšanās līdz gredzenam: PMT tiek pakļauts ūdeņraža peroksīda/joda oksidēšanai → 1-feniltetrazolija-5-ildisulfīds, ko var tālāk ciklizēt, veidojot tiazola tetrazolija kausētu gredzena savienojumus pretaudzēju un antibakteriālu zāļu izstrādei.
Tetrazolija gredzena elektrofīlā aizstāšana: PMT tiek pakļauta N atoma elektrofīlai aizstāšanai (alkilēšanai/acilēšanai) tetrazolija gredzenā, izmantojot spēcīgas skābes/Lūisa skābes katalīzes → N-aizvietots tetrazolija tiols, ko izmanto zāļu molekulārās struktūras modificēšanai un mērķa afinitātes uzlabošanai.
Policiklisko heterociklisko savienojumu sintēze
PMT tiek pakļauts kondensācijas/ciklizācijas reakcijai ar ortofenilēndiamīnu, ortoaminofenolu, - halogenētiem ketoniem un aldehīdiem, lai izveidotu sapludinātus heterocikliskus ietvarus, piemēram, benzimidazola tetrazoliju, benzimidazola tetrazoliju, tiazoltetrazoliju un triazolu tetrazoliju.
Benzimidazola tetrazolijs: PMT+o-fenilēndiamīns → kondensācijas ciklizācija → produkts, ar 2-3 reizes augstāku antibakteriālo aktivitāti nekā parastajam benzimidazolam, izmanto kā lauksaimniecības fungicīdu un farmaceitisku antibakteriālu līdzekli.
Tiazols-tetrazolijs: PMT+ - hlorketons → ciklizācija → produkts ar ievērojamu pret-audzēju aktivitāti, var kavēt plaušu vēža un aknu vēža šūnu proliferāciju (IC50 Mazāks vai vienāds ar 5 μM).
Triazoltetrazolijs: PMT+azīds → cikloaddīcija → produkts, plaša spektra -antibakteriāls un pretsēnīšu līdzeklis, ko izmanto pesticīdos un farmācijā.
Nukleofīlā aizvietošanas reakcija (SN2/SN1)
PMT tiolu grupai (- SH) ir spēcīga nukleofilitāte (pKa ≈ 10,5), un tā var iziet efektīvas nukleofīlās aizvietošanas reakcijas ar halogenētiem ogļūdeņražiem,
sulfonskābes esteri, epoksīdi un acilhalogenīdi
Reakcija ar halogenētiem ogļūdeņražiem: PMT+R-Br/R-Cl → R-S-tetrazolija-fenils, ātrs reakcijas ātrums, augsta selektivitāte, iznākums Lielāka vai vienāda ar 95%, izmanto organisko sulfīdu un farmaceitisko starpproduktu sintēzei.
Reakcija ar epoksīdiem: PMT+epoksietāns/epoksipropāns → gredzena atvēršanas pievienošana → hidroksisulfīda atvasinājumi, ko izmanto poliētera modifikācijai un farmaceitiskajiem starpproduktiem.
Reakcija ar acilhalogenīdiem: PMT+acilhlorīds → tioestera atvasinājumi, izmanto grupu aizsardzībai zāļu sintēzē un organiskajā sintēzē.
1-Feniltetrazol-5-tiols fotoputekļu slāpētājiem, gaismjutīgu materiālu stabilizatoriem un farmaceitiskajiem starpproduktiem
Fotoattēlu putekļu slāpētāju definīcija un sāpju punkti
Pretsvīšanas līdzeklis tiek izmantots, lai novērstu miglas veidošanos, kas nav attēla migla (Migla), kas rodas sudraba halogenīdu gaismjutīgu materiālu sagatavošanas, uzglabāšanas un apstrādes laikā. Tas ir vienmērīgs pelēks melns fons, ko veido spontāna sudraba sāļu samazināšanās neapgaismotās vietās, tieši samazinot attēla kontrastu, skaidrību un signāla -/-trokšņu attiecību. Tradicionālie pretmiglas līdzekļi (piemēram, BTA un MBT) cieš no tādām problēmām kā augstas temperatūras kļūme, slikta uzglabāšanas stabilitāte un ievērojams jutības zudums. PMT ir kļuvis par iecienītāko augstas kvalitātes-fotomateriālu, pateicoties tā augstajai efektivitātei, zemajiem zudumiem, labajai termiskajai stabilitātei un ilgstošai putekļu noturībai.
PMT putekļu inhibitora darbības mehānisms (četrkāršs ceļš)
Saindēšanās ar sudraba kristāla kodolu (kodols): PMT tiola grupas koordinējas ar aktīvo Ag⁺ uz sudraba halogenīda virsmas, aizņemot reducējošās aktīvās vietas, novēršot spontānu Ag⁺ → Ag⁰ samazināšanos un kavējot pelēko miglas kristālu kodolu veidošanos.
Ķīmiskās nobriešanas kavēšana: Emulsijas ķīmiskās nogatavināšanas (sensibilizācijas) posmā PMT adsorbējas uz sudraba daļiņu virsmas, novēršot kristāla kodola augšanu un agregāciju, samazinot miglas blīvumu (Δ D Mazāks vai vienāds ar 0,05), vienlaikus gandrīz nezaudējot jutību (Mazāks vai vienāds ar 5%).
Antioksidants un pret{0}}novecošanās: no emulsijām noņem brīvo radikāļu un peroksīdu pēdas, kavē sudraba halogenīdu oksidēšanos un sadalīšanos, kā arī sudraba daļiņu sērošanu un krāsas maiņu, kā arī pagarina glabāšanas laiku vairāk nekā 2 reizes.
Stabila skalošanas kontrole: mēreni samaziniet attīstības ātrumu izstrādātājā, samaziniet pārmērīgu attīstību spēcīgas gaismas zonās un uzlabojiet attēla kontrastu (palieliniet gamma vērtību par 0,2–0,3).
Melnbaltā filma/fotopapīrs (parastais lietojums)
Pievienošanas posms: pievienojiet emulsiju pēc ķīmiskās nogatavināšanas un pirms pārklāšanas, lai izvairītos no sensibilizācijas ietekmes.
Papildinājuma daudzums: 0,05% -0,2% (balstoties uz emulsijas svaru), optimālais 0,1%; Nepietiekama putekļu novēršana zema putekļu līmeņa dēļ, samazināta jutība augsta putekļu līmeņa dēļ un grūti attēli.
Šķīdinātāja sistēma: vispirms izšķīdina etanolā/acetonā (10% -20% šķīdums), tad lēnām pievienojiet emulsiju un vienmērīgi samaisiet (30 min), lai izvairītos no pārmērīgas lokālas koncentrācijas.
Veiktspējas efekts: Miglas blīvums samazināts no 0,15-0,20 līdz 0,03-0,06; Jutības zudums Mazāks vai vienāds ar 5%; Uzglabāšana 12 mēnešus ar miglas pieaugumu Mazāks vai vienāds ar 0,02; Pārspēj BTA, MBT un 2-AP.
Krāsu plēves/fotopapīrs (augstākās{0}}klases lietojumprogrammas)
Formulas īpašības: Savienojums ar krāsu savienotājiem, sensibilizējošām krāsvielām un stabilizatoriem, ar devu 0,08% -0,15%.
Pamatvērtība: nomāc zilganu/purpursarkanu/dzeltenu slāņa miglošanos, uzlabo krāsu piesātinājumu, samazina krāsu atveidi un uzlabo krāsu stabilitāti; Novērst krāsu krāsvielu oksidēšanos un izbalēšanu.
Rentgena filma/rūpnieciskā gaismjutīga plāksne (īpaši pielietojumi)
Pielietojuma scenāriji: medicīniskā rentgena starojums, rūpnieciskā nesagraujošā pārbaude (NDT), drukāšana un plākšņu izgatavošana.
Pievienošanas daudzums: 0,1% -0,3%, piemērots emulsijām ar augstu sudraba saturu (lielāks vai vienāds ar 5 g/m²).
Efekts: samaziniet fona miglu, uzlabojiet attēla kontrastu un uzlabojiet smalku defektu atpazīšanu; Pagariniet uzglabāšanas laiku augstā temperatūrā un vidē ar augstu mitruma līmeni (ilgāks vai vienāds ar 6 mēnešiem).
Stabilizatori gaismjutīgiem materiāliem tiek izmantoti ilgstošai-uzglabāšanai (1-5 gadus), lai novērstu sudraba halogenīda miglas veidošanos, jutīguma samazināšanos un attēla izbalēšanu/krāsas maiņu, nodrošinot stabilu gaismjutīgu veiktspēju un ilgstošu attēla kvalitāti. PMT ir efektīvs stabilizators ar divām pretmiglas un stabilitātes funkcijām. Tas ir stabils zemas temperatūras/augstas temperatūras/augsta mitruma vidēs un tiek plaši izmantots filmās, fotopapīros, gaismjutīgās plāksnēs un fotorezistā.
PMT stabilizatora darbības mehānisms (trīskāršā stabilizācija)
Uzglabāšanas perioda miglas slāpēšana (ilgs{0}}termiņš): PMT stabilizē sudraba daļiņu adsorbciju uz virsmas, nepārtraukti kavē spontānu Ag⁺ samazināšanos, un miglas veidošanās pēc 12–60 mēnešu uzglabāšanas ir mazāka vai vienāda ar 0,03; Pārspēj tradicionālos stabilizatorus, piemēram, tetrazoliju un indēnu.
Jutības stabilizācija: kavē sensibilizējošu krāsvielu noārdīšanos emulsijās, novērš sudraba daļiņu agregāciju un samazina jutības samazināšanos par mazāku vai vienādu ar 8% gadā uzglabāšanas laikā; Tradicionālie stabilizatori samazinās par 15% -25% gadā.
Pret gaismas/karstuma/mitruma novecošanos: novērš brīvos radikāļus, kavē sudraba halogenīda fotodegradāciju un novērš sudraba sulfīda krāsas maiņu; Paātrinātās novecošanas apstākļos 60 grādi/80% RH miglas pieaugums ir mazāks par vai vienāds ar 0,05 un jutīguma saglabāšana ir lielāka vai vienāda ar 85%.
PMT kā farmaceitiskā starpprodukta vērtība
PMT satur divkāršu aktīvo tiola grupas un tetrazolija gredzena skeletu, ko var izmantot tetrazolija zāļu konstruēšanai, izmantojot alkilēšanu, oksidēšanu, sāļu veidošanos, ciklizāciju un savienojumu. Šīm zālēm ir plašs farmakoloģisko aktivitāšu klāsts, piemēram, antibakteriāla, pret-iekaisuma, pret-audzēju, prettrombotiska, pretvīrusu un hipoglikēmiska iedarbība, un tās ir aktuāla tēma farmācijas pētniecībā un attīstībā. PMT ir tetrazolija tiola zāļu galvenais prekursors, un ikgadējais pieprasījums pēc farmaceitiskās kvalitātes produktiem pārsniedz 200 tonnas.
Tiola alkilēšana (visbiežāk izmantotā C-S saites konstrukcija)
PMT+halogenēts alkāns/halogenēts aromātisks ogļūdeņradis (R-X) → 5-alkiltio/ariltio-1-feniltetrazolijs (katalizē vājas bāzes, piemēram, K ₂ CO3, istabas temperatūra -60 grādi, iznākums ir lielāks vai vienāds ar 90%).
Pielietojums: starpproduktu sintēze antibiotikām, -iekaisuma zālēm un pret-audzēju zālēm.
Tiola oksidēšana (disulfīda/sulfonila atvasinājumi)
Viegla oksidēšana (I ₂/H ₂ O ₂) → 1-feniltetrazolija-5-ildisulfīds (raža ir lielāka vai vienāda ar 85%), ko izmanto pretvēža un prettrombotiskām zālēm.
Dziļā oksidēšanās (KMnO ₄) →1-feniltetrazol-5-tiols(elektrofilais reaģents, ko izmanto heterocikliskai sintēzei un zāļu modifikācijai).
Sāls veidošanās reakcija (paaugstināta šķīdība ūdenī)
PMT (vāja skābe, pKa ≈ 10,5)+NaOH/KOH/organiskais amīns → PMT nātrija/kālija/amīna sāls (šķīdība ūdenī Lielāka vai vienāda ar 100 g/L, uzlabo biopieejamību).
Pielietojums: starpprodukts injekcijām, antibiotikas, pretiekaisuma līdzekļi{0}}un pretvīrusu zāles.
Ciklizācija/kondensācija (kondensētas heterocikliskas zāles)
PMT tiek kondensēts ar ortofenilēndiamīnu, ortoaminofenolu, - halogenētiem ketoniem un aldehīdiem, kam seko benzimidazola tetrazolija, tiazola tetrazolija un triazola tetrazolija kausēta gredzena karkasa.
Vērtība: ir ievērojami uzlabota kondensēto gredzenu atvasinājumu aktivitāte, samazināta toksicitāte un uzlabota mērķa specifika.
Antibakteriālie līdzekļi (plašs{0}}spektrs, zema rezistence)
Darbības mehānisms: kavē baktēriju šūnu sieniņu sintēzi, bojā šūnu membrānu, kavē nukleīnskābju replikāciju; Ļoti efektīvs pret grampozitīvām baktērijām (Staphylococcus aureus, Streptococcus), negatīvajām baktērijām (Escherichia coli, Salmonella) un sēnītēm (Candida).
Reprezentatīvās zāles:
PMT benzilsulfīda atvasinājumi: MIC=4-8 μg/mL pret Staphylococcus aureus, labāks par penicilīnu un cefepīmu.
PMT kondensētā gredzena atvasinājumi: pretsēnīšu (Candida albicans) MIC=2-4 μg/mL, aizstājot flukonazolu un itrakonazolu.
Klīniskā lietošana: Ādas infekcijas, elpceļu infekcijas, urīnceļu infekcijas, sēnīšu infekcijas.
Bieži uzdotie jautājumi
Tās izskats nemitīgi mainās, vai tas ir tiols vai ketons?
+
-
Šis nosaukums pats par sevi ir “vēsturiska mantojuma problēma”. Lai gan plaši pazīstams kā "tiols", pētījumi ir parādījuši, ka tas stabili pastāv "tiona" (ti, C=S dubultsaites) formā gan cietā, gan gāzveida stāvoklī.
Gāzes fāze/cietā stāvoklī: blīvuma funkcionālās teorijas (DFT) aprēķini un kristalogrāfiskie dati apstiprina, ka tiona forma ir absolūti dominējošā konfigurācija. Šajā brīdī molekulai ir dubultsaites īpašības, un tai trūkst brīvā - SH. Polārajos šķīdinātājos starp abiem pastāv dinamisks līdzsvars, bet joprojām dominē tiona forma.
Kāpēc nozare uzstāj uz šīs "dārgās preces" izmantošanu, ja ceļmalas "benzotriazols" maksā tikai duci juaņu?
+
-
Augstākās kvalitātes-galvanizācijas jomā (piemēram, zelta Cu Sn sakausējuma pārklājums) tas ir neaizstājams "pret krāsas maiņas karalis", kura veiktspēja ir labāka par parasto benzotriazolu (BTA). Elektronisko komponentu virsmas apstrādē parastie BTA rūsas inhibitori bieži izraisa pārklājuma krāsas maiņu vai nepietiekamu pretestību pret sāls izsmidzināšanu. PMT uz šādu pārklājumu virsmas var veidot blīvu kompleksu aizsargplēvi. Eksperimentālie dati liecina, ka ar PMT apstrādātā pārklājuma izturība pret koroziju ievērojami uzlabojas 10% NaCl šķīduma un 1% H ₂ S gāzes vidē. Tas ne tikai novērš rūsu, bet arī stingri nofiksē pārklājuma "zelta spīdumu".
Kā organiska molekula, ko tā var darīt, izņemot rūsas novēršanu? Dārgmetālu pēdu "-" ieguves mednieks
+
-
Tas ir tradicionāls krāsu reaģents, ko izmanto analītiskajā ķīmijā platīna (Pt) un bismuta (Bi) spektrofotometriskai noteikšanai ar ārkārtīgi augstu jutību un selektivitāti.
Klasiskajā mitrā analīzē PMT var veidot krāsainus kompleksus ar Pt (IV) vai Bi (III). Šo īpašību izmanto, lai noteiktu piemaisījumu pēdas rūdās vai sakausējumos.
Salīdzinot ar mūsdienu ICP{0}}MS, lai gan šī spektrofotometriskā metode ir "sena", PMT joprojām ir neaizstājama loma dažos gadījumos, kad trūkst ātras-uz vietas noteikšanas vai dārgu instrumentu.
Palielinot ražošanu, neliela kļūda barošanas secībā var izraisīt "izšļakstīšanos" vai pat sprādzienus? - "nāves risks" azīda procesā
+
-
Klasiskajā laboratorijas sintēzē, ja alilizotiocianātu uzreiz pievieno augstas -temperatūras nātrija azīda suspensijai, tas, visticamāk, izraisīs spēcīgu viršanu vai pat sprādzienu. Lai gan mūsdienu procesi ir optimizēti, tradicionālā PMT metode ietver nātrija azīda un izotiocianāta ciklizēšanu augstā temperatūrā{2}}šķīdinātājos. Ja darbība nav standartizēta (piemēram, lokāla pārkaršana, ātra padeve), nereaģējušu azīdu vai blakusproduktu diazometāna atvasinājumu risks termiskās sadalīšanās laikā ir ārkārtīgi augsts.
Populāri tagi: 1-feniltetrazols-5-tiols cas 86-93-1, piegādātāji, ražotāji, rūpnīca, vairumtirdzniecība, pirkt, cena, vairumā, pārdošanai